钛白粉是一种无机白色颜料,主要因素为二氧化钛,按晶体形态可分为板钛矿、锐钛及金红石三种类型。由于具有折射率高、消色力强、白度高、无毒和稳固性好等优点,钛白粉被普遍应用于涂料、塑料、造纸及油墨等行业,其中用量最大的为涂料行业,约占60%。
岂论溶剂型照旧水性涂料,若使用了钛白粉,其作用不但仅是遮掩和装饰,更主要的作用是改善涂料的物化性能,增强化学稳固性,以至提高遮掩力、消色力、防侵蚀性、耐光、耐候性,增强漆膜的机械强度和附着力,避免裂纹,避免紫外线和水分的透过,从而推迟老化,延伸漆膜寿命。同时还可节约用料和增多品种。
二、钛白粉的粒径对涂料遮掩力的影响
钛白粉颗粒形状及巨细的差别,对光线的散射水平大不相同,是影响钛白粉遮掩力的要害因素。研究批注,在相同条件下,当钛白粉粒径为160~350nm时,即粒径约为可见光波长的0.4~0.5倍时,其对光线有较强的散射能力,在应用中将直接影响涂料的遮掩力。
在涂料系统中,若成膜物质缺乏够完全包覆钛白粉颗粒,则会使钛白粉颗粒之间相互接触、团圆,在某种水平上相当于钛白粉粒径增大,而使得涂料遮掩力下降。
三、钛白粉的疏散性对涂料遮掩力的影响
在涂料领域中,粉体颗粒的疏散水平在很洪流平上决议着产品性能。涂料在生产时,钛白粉的疏散要经由润湿、砂磨及疏散历程。
钛白粉在涂料中呈稳固的悬浮状态会提高涂料的遮掩力,然而由于钛白粉有一定活性,使用的系统情形对其疏散会有一定影响,容易泛起絮凝、沉淀、悬浮等不良疏散状态,以是疏散水平的优劣也影响涂料的遮掩力。
四、疏散剂的用量对涂料遮掩力的影响
钛白粉在疏散时,由于其粒子相对填料较小,趋向于粒子凝聚,因此疏散剂的选择和用量将会影响钛白粉疏散性,同时影响着漆膜的遮掩力。有实验批注,颜填料的疏散水平随疏散剂用量的增添而提高,疏散性提高使得颜填料粒径的漫衍规模缩小,粒径变小,从而漆膜的遮掩力提高。
五、涂料用钛白粉的可一连生长途径
钛白粉作为一种高效的光散射颜料,为涂膜提供了优异的白度和遮掩力。随着汽车工业、修建工业以及水性涂料市场的迅速崛起,钛白粉的总体需求量也日益剧增。
由此带来的资源、能耗以及情形等制约问题也越来越突出。提高钛白粉工业的可一连生长能力迫在眉睫。
除了需要推进钛白粉生产新工艺及新手艺的生长外,涂料生产商也需要起劲探索怎样提高钛白粉的使用效率,或者追求新的替换物,以降低钛白粉的用量。
1、提高钛白粉使用效率
在现实应用中,钛白粉的团圆或者絮凝征象导致纵然在钛白粉含量较高的情形下,也无法获得理想的遮掩。因此,提高钛白粉的光散射效率成为研究的热门话题。Michael连系蒙特卡罗模拟要领叙述了在涂料配方中接纳细填料等体积取代粗填料时,钛白粉粒子间将获得更多的空间阻隔,从而有用的提高涂膜的遮掩力。
随着填料粒径的减小,钛白粉颜料被更好的阻离隔,提高了钛白粉的光散射效率。这意味着获得同样的遮掩力,钛白粉的使用量会镌汰。这种钛白粉的空间阻隔也被称为“颜料稀释”效应。然而,被稀释的钛白粉粒子也保存着重新群集的可能性。2013年,陶氏化学因乐成开发EVOQUE预复合聚合物手艺而赢得了美国总统绿色化学挑战奖。
通俗涂料钛白粉粒子间距离过于亲近会爆发光散射区域重叠,使得效率降低。而预复合聚合物在涂料中牢靠于钛白粉粒子外貌,形成有用的空间阻隔,从而刷新了涂料中钛白粉粒子的漫衍状态与光散射效率,提高了涂膜的遮掩力,并能够将涂料配方中钛白粉用量降低20%,以更少的本钱抵达同样甚至更好的遮掩效果。
别的,预聚合复合物的添加尚有助于改善涂料的耐沾污、耐侵蚀等性能。这项手艺的应用能够显著的降低能源消耗。据第三方验证生命周期评估(LCA)效果批注,EVOQUE预复合聚合物可以使涂料产品降低22%以上的碳排放量和30%的用水量。
1997年,Virtanen提出了一种钛白粉粒子预埋手艺,以钛白粉粒子为核,外部包裹碳酸钙为壳,形成了核-壳结构的功效性颜料。
外层的碳酸钙为钛白粉粒子间提供了有用的空间阻隔,提高了光散射效率。碳足迹相比通俗钛白粉低70%左右,可以实现钛白粉的部分取代。这种颜料已在FP pigments公司实现了商业化生产。同样,科幕公司开发出了一种外貌处置惩罚的钛白粉TS-6300。通例的外貌处置惩罚往往是出于降低钛白粉的光催化活性以及提高疏散性。而TS-6300中的高度处置惩罚化手艺使得钛白粉粒子间爆发了特另外阻隔空间,镌汰了钛白粉之间的团圆效应,从而提升了光散射效率。并且,这种外貌处置惩罚使得钛白粉粒子的吸油量提高,降低了CPVC的水平,使得在更低PVC的情形下能够使用涂膜中空气的保存提高光散射效率。
2、引入空气
涂膜中空气的保存可以降低树脂/空气混淆物的折射率,从而与钛白粉颜料的折射率差值变大,提高了涂膜的光散射能力。在涂料中,通常有三类逍遥有助于提高遮掩,即树脂内的空气、填料粒子内的空气以及树脂与颜料界面处的空气。
关于树脂内空气提高遮掩的典典范子是Kowalski等在1984年首次开发出的中空聚合物微球,并被罗门哈斯公司商业化,名称为ROPAQUE。
选用含羧酸基团的乳胶粒子与苯乙烯等硬单体等爆发聚合反应,获得由高玻璃化转变温度(Tg)的聚合物硬壳包裹的乳胶粒子。然后升高系统温度至壳层的Tg之上,再使用碱中和并消融核内的羧基使核膨胀,然后降温使壳爆发定型,爆发充满水的微球。在涂膜干燥的历程中,水透过聚合物的壳挥发,逐渐被空气所替换。为了较量中空聚合物对湿遮掩与干遮掩的影响,试验批注,只含有钛白粉的涂料具有较高的初始湿遮掩,并随着干燥时间的增添而逐渐下降,直至抵达干遮掩的平稳状态。
同时含有钛白粉和中空聚合物的涂料具有相似的初始湿遮掩,然后在干燥历程中遮掩力逐渐下降,并在抵达最低点后,得益于中空聚合物中水分的挥发,遮掩力又逐渐上升至平稳状态。
当涂料中降低钛白粉的含量,并搭配中空聚合物时,初始湿遮掩较差,但涂膜干燥后能够获得与仅含钛白粉的涂膜同样的干遮掩能力。因此,中空聚合物可以用来部分替换钛白粉,并且能够如超细填料一样平常作为有用的空间阻隔,提高钛白粉的效率。别的,中空聚合物还能刷新涂膜的耐污渍、耐沾污、耐擦洗性能,以及提供优异的户外保色性。与中空聚合物类似,填料内部的空气也有助于涂膜的遮掩。欧米亚公司生产的微孔高岭土粒子截面处的聚焦粒子束图像,其结构中含有许多的微孔。这种含关闭微孔的高岭土是通过快速煅烧工艺制备而成的。
在古板的高岭土煅烧工艺中,自然水合硅酸铝在30min里缓慢加热至1 000°C,使得片状的粘土颗粒形成形状不规则的团圆体。而这种含关闭微孔的煅烧高岭土加热历程仅需数秒。自然硅酸铝中的羟基基团在温度抵达500°C时爆发解离,并以蒸汽的形式释放。由于加热速度过快,蒸汽来缺乏释放而使得粒子内压力增添而膨胀,最终形成了许多的微孔。粒子内的逍遥体积占比约20%,使得高岭土密度从原来的2.60降到2.06。
微孔高岭土中关闭的空气完全抵御了液体涂料中树脂、溶剂或者水的渗透,因此这些逍遥有助于同时提高涂料的湿遮掩以及干遮掩。并且在低于或者高于涂料CPVC时均能够给涂膜提供高遮掩力,最高可节约20%的钛白粉使用。
其中,在低于CPVC的配方中,设定初始点为钛白粉体积含量为20%,且不含其他任何颜填料,然后划分以5%PVC的梯度增添三种比照物质,即PVC从20%逐渐升高至45%,整个历程通过等体积替换树脂坚持钛白粉的体积含量稳固?梢钥闯,古板的煅烧高岭土关于涂膜遮掩力的作用极小,这是由于其折射率与树脂相差不大。而含有关闭气孔的两种物质,微孔高岭土和中空聚合物,极大地提高了涂膜的遮掩力。只管两者关于涂膜遮掩力的孝顺相似,但关于光泽的影响却不尽相同。微孔高岭土由于其外貌的微粗糙结构具有哑光效应,而中空聚合物有利于提高涂膜的光泽。
在高于CPVC的配方中,起点为75%PVC,其中包括10%PVC的钛白粉和65%PVC的平均粒径为4µm的碳酸钙。然后同样以5%PVC的梯度取代碳酸钙,并维持总的PVC和体积固含稳固。
在CPVC之上时,微孔聚合物优于中空聚合物和古板煅烧高岭土。这是由于此时微孔高岭土粒子内部及外部的逍遥同时作用的效果。并且由于微孔高岭土吸油量低于古板煅烧高岭土,对耐擦洗也不会造成倒运的影响。另外,Nguyen等通过自由基乳液聚合手艺合成了聚合物与钛白粉的复合纳米夹心体。
在此结构中,钛白粉粒子首先通过水溶胀型的亲水型内层聚合物预埋,然后再包覆一层疏水型外层,最后在碱溶液中内部亲水型的聚合物层爆发溶胀,形成了内含空气和钛白粉粒子的夹心结构。
这种结构通过3种方法提供遮掩:一是钛白粉粒子;二是空气;三是外层提供的空间阻隔。
综上所述,在涂料配方中,针对差别的性能要求,通过降低钛白粉的团圆提高其光散射效率,或者通过引入空气增添特另外光散射,均能够使得涂膜获得更好的遮掩力,实现钛白粉的部分取代,镌汰碳排放,提升钛白粉的可一连生长能力。
六、钛白粉的应用
钛白粉普遍用于涂料、塑料、橡胶、油墨、纸张、化纤、陶瓷、日化、医药、食物等行业。
涂料行业是钛白粉的最大用户,特殊是金红石型钛白粉,大部分被涂料工业所消耗。用钛白粉制造的涂料,色彩鲜艳,遮掩力高,着色力强,用量省,品种多,对介质的稳固性可起到;ぷ饔,并能增强漆膜的机械强度和附着力,避免裂纹,避免紫外线和水分透过,延伸漆膜寿命。
塑料行业是第二大用户,在塑料中加入钛白粉,可以提高塑料制品的耐热性、耐光性、耐候性,使塑料制品的物理化学性能获得改善,增强制品的机械强度,延伸使用寿命。
造纸行业是钛白粉第三大用户,作为纸张填料,主要用在高级纸张和薄型纸张中。在纸张中加入钛白粉,可使纸张具有较好的白度,光泽好,强度高,薄而平滑,印刷时不穿透,质量轻。造纸用钛白粉一样平常使用未经外貌处置惩罚的锐钛型钛白粉,可以起到荧光增白剂的作用,增添纸张的白度。但层压纸要求使用经由外貌处置惩罚的金红石型钛白粉,以知足耐光、耐热的要求。
钛白粉照旧高级油墨中不可缺氨赡白色颜料。含有钛白粉的油墨耐久稳固色,外貌润湿性好,易于疏散。油墨行业所用的钛白粉有金红石型,也有锐钛型。
纺织和化学纤维行业是钛白粉的另一个主要应用领域;擞妙寻追壑饕魑饧。由于锐钛型比金红型软,一样平常使用锐钛型;擞妙寻追垡谎匠2恍柰饷泊χ贸头,但某些特殊品种为了降低二氧化钛的光化学作用,阻止纤维在二氧化钛光催化的作用下降解,需举行外貌处置惩罚。
搪瓷行业是钛白粉的一个主要应用领域,搪瓷级钛白粉具有纯度高、白度好、颜色鲜、粒径匀称、很强的折射率和较高消色力,具有很强的乳浊度和不透明性,使涂搪后涂层薄、平滑和耐酸性强,在搪瓷制造工艺中能与其他质料混淆匀称、不结块、易于熔制等优点。
陶瓷行业也是钛白粉的主要应用领域,陶瓷级钛白粉具有纯度高、粒度匀称、折射率高,有优良的耐高温性,在1200℃高温条件下坚持1小时稳固灰的特征。不透明度高、涂层薄、重量轻,普遍应用于陶瓷、修建、装饰等质料。
我国钛白粉工业始于20世纪50年月中期。随着钛白粉行业的一直生长越来越多的品牌被人类熟悉,数据显示,我国钛白粉总产能占天下的30%,是天下最大的钛白粉生产国,2011年天下钛白粉总产能为约260万吨。别的,我国也已成为天下最大的钛白粉消耗国,1999-2011年,我国钛白粉消耗量从24.8万吨/年增添至165万吨/年,年复合增添率达17.11%,远超GDP增速。
海内拥有钛白粉生产企业50多家,天下各地均有漫衍,其中大宗中小企业集中在缺乏资源优势的东部地区。而我国钛矿资源主要集中于西南地区,整个行业还处于较为疏散的生长时期。
我国已从已往以硫酸法锐钛型钛白粉为主,转变为金红石钛白粉为主,金红石钛白粉产能已凌驾70%,并且这一比例还在提升中,但产品仍然集中在中低层次,高端钛白粉还靠大宗入口,海内产品质量显着有优势的主要照旧几家大的钛白粉企业。另外,氯化法钛白粉产品天下仅有3万吨,在147万吨总量中微缺乏道,下一步有四五家企业拟生长氯化法钛白粉营业,妄想产能抵达60多万吨,以是这个时期是转变产品结构、提升我国手艺水平、引进手艺并消化承接的要害期。
七、结语
随着生态情形问题的日趋严重以及人们环保意识的增强,具有高污染高能耗的钛白粉工业面临着重大的挑战与磨练。钛白粉作为涂料中很是主要的白色颜料,提高其使用效率,降低使用量,开发新质料实现部分取代,是实现其可一连生长的须要行动。